La Biblioteca Nacional cuenta con una extraordinaria obra del Premio Nacional de Arte 1950, Camilo Mori. Se trata de un óleo dispuesto en el dintel de la puerta de acceso a la Sala Medina, donde se representan tres escenas de la vida del bibliófilo chileno José Toribio Medina: a la izquierda se le ve en medio de una plática al aire libre con -presumiblemente- otros intelectuales; al centro, aparece trabajando en su estudio; y, a la de la derecha, se lo muestra en una sala de imprenta. Esta obra da cuenta de la enorme versatilidad técnica y estilística de Mori, quien da forma a una alegoría contemporánea acudiendo a un registro narrativo, una paleta brillante y una técnica cercana a la ilustración.

La sala ostenta además una serie de pinturas murales realizadas por el pintor Courtois de Bonnencontre, que representan los sitios más significativos dentro de la trayectoria del sabio nacional: el Archivo de Indias y la ciudad de Sevilla, la localidad de Simancas en Valladolid, La Cartuja y Lima.